1. No Thunderbird, ir a Tools-->Account Settings

2. Na janela que aparece, selecionar a conta de email(a), clicar em Security (b) e em Select (c)

3. Selecionar o certificado a utilizar para assinar as mensagens (a) e clicar em OK (b)

4. Clicar em Yes

5. Ativar a opção Digitally sign messages (a) e clicar em OK (b)